调味品中黄曲霉毒素B1含量结果的不确定度分析

[摘要] 目的 对调味品中黄曲霉毒素B1结果的不确定度进行评价，建立实验结果的溯源性。方法 采用GB/T5009.23-2006《食品卫生检验方法 理化部分》中高效液相色谱法（第三法）；应用测量不确定度理论建立数学模型计算。结果 调味品中黄曲霉毒素B1结果的扩展不确定度为u95=1.43 μg/kg。结论 通过对实验结果不确定度的化学定量分析掌握导致实验结果误差的关键因素，提高实验数据结果的可信性和有效性。

[关键词] 调味品；黄曲霉毒素B1；不确定度评价

[中图分类号] R15 [文献标识码] A [文章编号] 1672-5654（2015）09（c）-0112-03

黄曲霉毒素B1是已知化学物质中致癌性最强的一种，耐热，裂解最低温度为280 ℃，一般烹调加工温度下难以破坏。花生、玉米、稻谷、小麦等粮油食品是黄曲霉毒素B1污染的主要食物，酿制调味品所使用的稻谷类等可能被黄曲霉毒素B1污染，致使调味品中可能含有这种毒性物质，因此，必须使用适宜的检测方法测定调味中黄曲霉毒素B1含量。为此笔者应用GB/T5009.23-2006《食品卫生检验方法 理化部分》中高效液相色谱法（第三法）检测调味品中黄曲霉毒素B1含量，应用测量不确定度理论建立数学模型，分析掌握导致实验结果误差的关键因素，提高实验数据结果的可信性和有效性。现将结果报道如下。

1实验部分

1.1实验样品来源

该单位卫生科采集的调味品安全风险检测黄曲霉毒素B1样品。

1.2实验方法

《食品卫生检验方法 理化部分》GB/T5009.23-2006。

1.3实验试剂及器材

黄曲霉毒素B1标准品制造商给出扩展不确定度为（2.0±1.5）%（农业部环境科研监测所提供）；1、10、20 mL移液管；25、100 mL容量瓶；Aglent1260型液相色谱仪（认证编号BCSJK-LH-039）。

1.4实验操作

按《食品卫生检验方法 理化部分》GB/T5009.23-2006操作。

1.5计算公式和实验结果

2各不确定度来源

黄曲霉毒素B1检测过程中各不确定度来源，见表1。

3 建立检测结果的不确定度计算数学模型

4各分量不确定度的计算

4.1样品引入的不确定度

4.1.1样品制备过程中带来的不确定度 a：取样（样品均匀性）该实验依据GBT5413.37-2010规定，将样品充分混匀后随机取样，可认为是均匀的，代表性充分，由此带来的不确定度可忽略不计。b：称重过程：①称量变动性，根据历史记载，在50 g以内，变动性标准偏差为0.05 mg，则：u1﹙m﹚=0.05 mg。②天平校正产生的不确定度，按检定证书给定为±0.005 mg，按均匀分布，则校正产生的不确定度为：u2（m）=0.0289 g。

由于天平称量了2次（空瓶和空瓶+样品）所以天平引起的不确定度为：u2（m）=0.00408 g。

4.1.2样品的回收率 根据标准方法的要求，样品处理过程存在损失或污染方法回收率在90%～105%之间。由于b+=（105-100）%=5%，b-=（100-90）%=10%，根据公式

4.1.3样品的定容过程引入的不确定度 容量误差：根据JJG646-1990《定量、可调移液器试行检定规程》规定1 mL可调移液器吸取1 mL时容量误差为1.5%。

温度影响：室温为23 ℃，

体积变化为：V×液体膨胀系数×ΔT=0.63 μL，P=0.95，

4.2标准溶液的不确定度

4.2.1标准储备液的不确定度 购于国家标准物质中心，编码（SB05-195-2008，（k=2）±0.5%），u（ρ）=0.25 μg/mL

4.2.2标准储备液的稀释过程 采用（1±0.015）mL移液管和（100±0.10）mLA级容量瓶来完成，f=f（100）。由容量误差、温度、人员读书和重复性4个不确定度来源分别计算（过程略）。Urel（V移）=0.867%mL，urel（V容）=0.066%mL，urel（f100）=0.87%。则由标准物质引入的相对不确定度为ur（C标）=0.89%。

4.3标准曲线拟合校准产生的不确定度

4.3.1拟合过程 采用5个质量水平的标准溶液，测定2次，得到相应的浓度值值。用最小二乘法进行拟合，得到直线方程和相关系数，见表2和表3。

重复10次测量，由直线方程求的平均质量： =9.8 μg/L。

4.4结果的重复性带来的不确定度值

此样品在重复条件下，进行10次独立测定，其结果的算术平均值为9.82 μg/kg。

单次测量的不确定度：u（xi）=0.27 μg/kg。

算术平均值的不确定度为0.853 μg/kg。

测量结果的相对不确定度为0.87%。

4.5浓度值量化误差引起的不确定度分量

仪器的分辨率为0.001，按均匀分布，其不确定度为：

5各不确定度分量

合成相对标准不确定度：

Urel（X）=7.305%

合成标准不确定度：u（X）=7.3%×9.8=0.715 μg/kg

扩展不确定度为：U=ku（k=2）=0.715 mg/L×2≈1.43 μg/kg

结果：X=（9.8±1.43）μg/kg（k=2），见表4。

6讨论

通过对调味品中黄曲霉毒素B1检测结果的不确定度来源分析可以看出，样品的回收、标准储备液稀释、定容、和分光光度法标准曲线拟合过程引起的不确定度较大，是造成实验室误差的主要因素。采用化学分析计算，建立测量结果的溯源性，提高实验室检测水平，为判断调味品质量提供有效依据。

[参考文献]

[1] 中华人民共和国国家质量监督检验疫总局、中国国家标准差化管理委员会.GB/T5009.23-2006.食品卫生检验方法理化部分（一）[S].北京：中国标准出版社，2006.

[2] 中国实验室国家认可委员会.化学分析中不确定度的评估指南[M].北京：中国计量出版社，2002：14-15.

[3] 国家质量技术监督局认证与实验室评审管理司.计量认证/审查认可（验收）评审准则宣贯指南[M].北京：中国计量出版社，2001：52-55.

（收稿日期：2015-06-15）